\documentclass{report}

\usepackage{xepersian}

\makeatletter
\def\@myharfi#1{\ifcase#1\or الف\or ب\or پ\or ت\or ث\or
ج\or چ\or ح\or خ\or د\or ذ\or ر\or ز\or س\or ش\or ص\or ض\or ع\or غ\or
ف\or ق\or ک\or گ\or ل\or م\or ن\or و\or ه\or ی\else\@ctrerr\fi}
\def\myharfi#1{\expandafter\@myharfi\csname c@#1\endcsname}
\makeatother

\begin{document}

\chapter{}

\appendix

\makeatletter
\def\thechapter{\@myharfi\c@chapter}
\makeatother

\chapter{}

\end{document}